i是电流,E是外加的扫描电压。在电解池外加的电压E的大小或波形不同时,i都会随之变化,是E的函数。因此就有i=f(E)。这一类问题在极谱法和伏安法里讨论得比较多。
是的,会外加扫描电压。滴定时也可以作极谱或伏安测量,但这时外加扫描电压不是为了作库伦滴定,仅仅只是测定溶液里某个物质在扫描电压下的电流曲线i=f(E)。溶液里氧化态/还原态物种的浓度关系可以通过i=f(E)曲线反映出来。
电化学分析法的主要方法
与普通滴定分析比较,电位滴定法更适用于哪些溶液
两者都是通过滴定反应来测定待测物质的浓度或者含量。
不同之处在于分析化学中的滴定法是通过指示剂来确定终点,由于计量点和指示剂指示的终点不一致,导致其存在一定误差。
在仪器分析中,点位滴定法是通过滴定过程中原电池电压的变化来确定终点。用一个电极电位恒定的参比电极和一个电极电位随待测离子浓度变化而变化的指示电极以及待测溶液构成一个原电池,通过原电池电极电位的变化来确定终点,理论上电极电位指示的终点和剂量点是一致的,所以误差更小一点。
根据分析中测定的电化学参数不同,电化学分析法可分为以下四类:1.电位分析法(potentiometry analysis method)是基于溶液中某种离子活度和其指示电极组成的原电池的电极电位之间关系的分析方法。直接电位法是通过测量溶液中某种离子与其指示电极组成的原电池的电极电动势直接求算离子活度的方法。电位滴定法是通过测量滴定过程中原电池电动是的变化来确定滴定终点的滴定分析方法。它适用于各种分析方法,特别是没有合适指示剂,溶液颜色较深或浑浊难以用指示剂判断终点的滴定分析法。2.电解分析法(electrolytic analysis method)是根据基于溶液中某种离子和其指示电极组成的电解池的电解原理建立的分析方法。电重量法是通过对试样溶液进行电解,使被测组分析出并测量其重量的分析方法;库仑法是根据待测物质完全电解时所消耗的电量而进行分析的方法;库仑滴定法是以作为滴定剂的电极反应生成物与溶液中待测组分起作用,根据滴定终点消耗的电量来确定带测组分含量的分析方法。3.电导分析法(conductometry analysis method)是基于分析测量溶液的电导或电导改变为基础以确定待测物含量的分析方法。直接电导法是通过测量被测组分的电导值以确定其含量的分析方法;电导滴定法是根据滴定过程中电导的变化来确定滴定终点的分析方法。4.伏安法(voltammetry method)是基于研究电解过程中电流和电位的变化为基础的分析方法。极谱法是以滴汞电极为指示电极的伏安法;溶出法是在某一恒定电压下进行电解,使被测物在电极上富集,再用适当的方法使富集物溶解,根据溶出时的电流电位或者电流时间曲线进行分析;电流滴定法是在固定电压下根据滴定过程中的电流的变化来确定滴定终点的分析方法。无论是哪一种类型的电化学分析法都必须在一个化学电池中进行,因此化学电池的基本原理是各种电化学方法的基础。
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