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水合肼的生产方法

网友发布 2023-07-16 13:24 · 头闻号网络技术

水合肼工业生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法和过氧化氢法4种,目前国内主要采用尿素法工艺。

1.尿素氧化法

将10%的次氯酸钠溶液和30%液碱混合,然后冷却,调整混合,然后冷却,调整混合液中氯和碱成1:1.8的重量比,放入反应锅内。再加入适量的高锰酸钾,搅拌下将尿素溶液加入反应锅,加热至约103-104℃料液沸腾为止。尿素加入量按有效氯计算,有效氯的重量比是76:75。将上述氧化生成物粗肼水加到蒸发器进行真空蒸馏,肼气和水气经过盲风器导入接受釜,进行初次提浓。从接受釜得到的淡肼水送至筛板塔进行真空提浓,使水合肼含量达到规定值。当含量≥40%时尿素 770次氯酸钠890030%液碱52002.次氯酸钠氨化法首先由氯气和烧碱配制成次氯酸钠,然后在3.922×107Pa压力和130-150℃温度下进行合成,得水合肼反应液,经气提脱除多余的氨,再进行蒸发脱盐和精馏得成品水合肼 。

2酮连氮法

酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术。该法是氨在过量丙酮存在下,用氯或次氯酸钠氧化,生成甲酮连氮,再加压水解得到肼。该法优点是收率高,可达95%左右,能耗低。缺点是丙酮的加入,使系统中有有机副产物生成,需要清除,且丙酮蒸汽需处理。

3.过氧化氢法

此法是法国于结纳-库尔曼化学公司开发成功的。于1979年建成年产5000吨(100%)水含肼装置。该法是氨和浓H2O2在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氢二钠存在下互相作用,生成甲甲乙酮连氮和水,再加压水解得水合肼。肼的产率以H2O2计为75%左右,该法没有副产物氯化钠,对简化流程和环保有利,并且产品溶易分离,不必进行精馏。但甲乙酮的化学损耗高于甲酮连氮法的丙酮的损耗。 叠氮化钠、1,2,4-三氮唑、叔丁基肼、马来酰肼、水合肼、1,2,4-三嗪-2-甲基-6-羟基-3-硫代-5-酮、氨基脲盐酸盐、1-羟基苯并三氮唑、1-羟基苯并三氮唑一水物、噻二唑、甲基巯基噻二唑、3,6-二氯哒嗪、3,3'-二氯-4,4'-联苯二胺,盐酸盐、二苯甲酮腙、叔丁基肼盐酸盐。

水合肼主要用于合成AC、D1PA、TSH等发泡剂,也用作锅炉和反应釜脱氧和脱二氧化碳的清洗处理。在农药工业中用于生产除草剂、植物生长调和剂、杀虫药等。水合肼及其衍生物产品在许多工业应用中得到广泛的使用,如化学产品、医药产品、农化产品、水处理、照相及摄影产品等,可用作还原剂、抗氧剂,用于制取医药、发泡剂等。

水合肼,又称水合联氨,为无色透明的油状液体,有淡氨味,在湿空气中冒烟,具有强碱性和吸湿性。常压下,肼可以和水形成共沸(共沸物中肼含量约为69%),水合肼液体以二聚物形式存在,与水和乙醇混溶,不溶于乙醚和氯仿。能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等,在高温下分解成N2、NH3和H2,水合肼还原性极强,与卤素单质、HNO3、KMnO4等激烈反应,在空气中可吸收CO2,产生烟雾。水合肼工业生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法和过氧化氢法4种,国内主要采用尿素法工艺。

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