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制备二苯基丙二酮的反应类型是什么

网友发布 2023-06-04 06:45 · 头闻号网络技术

二苯基乙二酮为**棱形结晶。分子量210.22。熔点95~96℃。沸点346~348℃。溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯,不溶于水。毒性:大鼠口服LD50为2710毫克/千克。有机合成中间体。也用作杀虫剂。也是有前途的紫外线固化树脂的光敏剂,适于制作食品包装用的印刷油墨等。由苯甲醛与氰化钠缩合得苯偶姻,在硫酸铜存在下,用空气或硝酸氧化制得。二苯基乙醇酮(又名安息香)的氧化是芳基乙二酮化合物的主要途径。近二十年来,人们对此进行了广泛的研究,报道主要集中氧化剂的筛选,在水溶液体系中可用HNO3、CuSO4/Py、Bi2O3/H+等为氧化剂,在有机溶剂体系中可用Fe2O3/A12O3/Py、CoPc(SO2NH2)4/MeOH、Ar3Sb/DCM、Ti(OPr-i)4/THF、FeCl3·6H2O/CH3COOH、Ph3PBr2/MeCN、DMSO/(COCl)2/CH2Cl2、MnO2-SiO2/EDC、MnO2-Kieselguhr/DCM、(PhCH2-Et3N)+Br3-/(PhCO2)2O2/MeCN、TCC-Al2O3/C6H12、CrO3/DMSO等。

在这些方法中,有的试剂毒性大,有的价格贵、反应操作繁杂、分离提纯困难,还有的环境污染物排放量大。近期有报道使用微渡辐射(Microwave,MW)辅助可加快二芳基乙醇酮氧化为二芳基乙二酮。但发展一种简单方便易于反应的方法是很有必要的。目前绿色有机合成化学已越来越引起人们的重视,正成为现代化学的重要研究内容。其中寻找环境友好的反应介质是绿色化学研究的一个重要课题。低分子量聚乙二醇(PEG,HO-(CH2CH2O)n-H)以其热稳定性高,难挥发,不易燃,廉价,可被生物降解等优点被广泛用作环保型溶剂和相转移催化剂,并且大量应用到有机合成中。最近也报道了以PEG-400作为反应介质的有机合成反应。硝酸铈铵对环境污染小,在有机合成中被誉为是一个优良的氧化剂和催化剂。

应用[3-6]

二苯基乙二酮(又名苯偶酰)类化合物是重要的有机化工原料,广泛用于高分子的固化光敏剂和药物的合成。其应用举例如下:

1)制备一种防虫蛀低密度聚乙烯电缆料,其由以下重量份的原料制成:低密度聚乙烯46-62、聚对苯二甲酸乙二醇酯24-36、赛璐珞18-32、二苯基乙二酮3-7、富马酸二甲酯5-10、赤泥7-14、瓷石尾砂9-16、二甲基丙烷羧酸酯6-12、灰钙粉10-15、邻苯二甲酸二甲酯10-15。本发明将低密度聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、赛璐珞三者相互复合,明显改善了聚乙烯电缆料的耐热性和耐气侯变化性,添加二苯基乙二酮、富马酸二甲酯、二甲基丙烷羧酸酯、侧柏精油、3-氯丙烯等原料,可以显著提高聚乙烯电缆料的防虫蛀性能,保护电缆不受蛀虫侵害,具有良好的应用前景。

2)制备一种(±)-1,2-二苯基乙二胺。采用1,2-二苯基乙二酮二肟,以水合肼,甲酸,甲酸钠,甲酸铵,甲酸铵-三乙胺体系中的一种为氢源,在20℃-100℃下,采用雷尼镍为催化剂,活性炭为助催化剂,在极性溶剂中催化还原得到(±)-1,2-二苯基乙二胺。本发明原料来源简单广泛,价廉,生产工艺安全,工艺流程短,反应条件温和,成本低,环境友好等优点,非常适合工业化生产。

3)制备一种感光性导电银浆,它是由下述重量份的原料组成的:高分散导电银粉100-106、三萜皂苷0.6-1、甲基丙烯酸树脂12-14、2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯20-30、甲苯20-30、氮化钛0.1-0.2、二苯基乙二酮1-2、聚乙二醇1-2、邻苯二甲酸酯2-3、聚乙烯醇0.2-0.4、玻璃粉10-15、陶瓷粉2-3,本发明的高分散导电银粉是的纳米银粉均匀而致密地包覆于高分子微球的表面,不仅可以减少贵金属银粉的用量,降低生产成本,同时也大大提高了纳米银粉的分散性和稳定性。

4)制备一类2,3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物。制备方法包括以下步骤:1)使苯甲醛发生安息香缩合反应生成安息香;2)生成的安息香再经氧化生成1,2-二苯基乙二酮;3)1,2-二苯基乙二酮再和4-硝基邻苯二胺发生环化反应生成2,3-二苯基-6-硝基喹喔啉;4)2,3-二苯基-6-硝基喹喔啉经还原生成2,3-二苯基-6-氨基喹喔啉;5)2,3-二苯基-6-氨基喹喔啉和各种酰氯反应生成2,3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物。

制备[7-8]

方法1:醋酸酮氧化法制备二苯基乙二酮:

在100mL三口圆底烧瓶中依次加入不同量的安息香、10mL冰醋酸、粉状硝酸铵和2%醋酸铜溶液,加入几粒沸石,装上回流冷凝管,在石棉网上缓慢加热回流,薄层色谱法跟踪反应至反应完全(二氯甲烷作展开剂)。将反应混合物冷至50~60℃,在搅拌下倾入10mL冷水中,析出二苯乙二酮结晶。抽滤,用冷水充分洗涤,尽量压干,得到粗产物。用75%乙醇重结晶1~2次,得**针状结晶,即纯的二苯基乙二酮。样品干燥后,经熔点和光谱数据证实:(m.p.94~95℃)(文献值93~94℃)[3];1HNMR(500MHz,CDCl3)δ:7.11~7.87(m,Ar-H);IR(KBr)v:1661,1592,1578,1452,793,718,692,682cm-1。

方法2:药物中间体二苯基乙二酮的合成方法,包括如下步骤:

A:在反应容器中加入2mol2-溴-2'-羟基-二苯基-2-甲基乙酮,升高温度至50℃,然后加入900ml质量分数为9%的氯化钾溶液,反应2h,逐步升高温度,在60min内升高温度至70℃;

B:控制搅拌速度150rpm,加入4mol质量分数为30%的丁酸异戊酯溶液,在60min时间内分5次加入二茂基二甲基钛,继续反应2h,然后加入1.2L质量分数为10%的硫酸钠溶液,搅拌90min,加入质量分数为15%的碳酸钾溶液调节pH至10,降低温度至10℃,加入800ml质量分数为20%的氯化钠溶液,析出固体,过滤,质量分数为40%的二癸胺溶液洗涤4次,质量分数为60%的对甲酚溶液洗涤2次,在质量分数为80%的3-二甲胺基丙腈溶液中重结晶,无水硫酸钙脱水剂脱水,得成品二苯基乙二酮413.7g,收率98.5%。

功能各异的新型玻璃

玻璃是一种古老的建筑材料,随着现代科技水平的迅速提高和应用技术的日新月异,各种功能独特的玻璃纷纷问世,兴旺了玻璃家族。 打不碎玻璃 英国一家飞机制造公司发明了一种用于飞机上的打不碎玻璃,它是一种夹有碎屑黏合成透明塑料薄膜的多层玻璃。这种以聚氯酯为基础的塑料薄膜具有黏滞的半液态稠度,当有人试图打碎它时,受打击的聚氯酯薄膜会慢慢聚集在一起,并恢复自己特有的整体性。这种玻璃可用于轿车,以防盗车。 可钉钉玻璃 日本三菱电子仪器实验室研制成功的这种玻璃,是将硼酸玻璃粉和碳化纤维混合后加热到1000摄氏度制成。它是采用硬质合金强化的玻璃,其最大断裂应力为一般玻璃的2倍以上,无脆性弱点,钉钉和装木螺丝,不用担心破碎。 不反光玻璃 由德国SCHOTT玻璃公司开发的不反光玻璃,光线反射率仅在1%以内(一般玻璃为8%),从而解决了玻璃反光和令人目眩的头痛问题。 防盗玻璃 匈牙利一家研究所研制的这种玻璃为多层结构,每层中间嵌有极细的金属导线,万一盗贼将玻璃击碎时,与金属导线相连接的警报系统会立即发出报警信号。 隔音玻璃 日本一家公司从德国引进技术,制造出一种新型隔音玻璃。这种玻璃是用厚达5毫米的软质树脂将两层玻璃黏合在一起,几乎可将会部杂音吸收殆尽,特别适合录音室和播音室使用。它的价格相当于普通玻璃的5倍。 空调玻璃 这是一种用双层玻璃加工制造的,可将暖气送到玻璃夹层中,通过气孔散发到室内,代替暖气片。这不仅节约能量,而且方便、隔音和防尘,到了夏天还可改为送冷气。 真空玻璃 日本平板玻璃公司开发的这种真空玻璃,是在两片厚度为3毫米的玻璃之间设有0.2毫米间隔的1/100大气压的真空层,层内有金属小圆柱支撑以防外部大气压使两片玻璃贴到一起。这种真空玻璃厚度仅6.2毫米,可直接安装在一般的窗框上。它具有良好的隔热隔音效果,适用于民宅和高层建筑的窗户。 智能玻璃 美国研制的这种玻璃透明度能随着视野角度变化而变化,它有一种特殊的高分子膜,其散光度、厚度、面积和形式都能由制造者自由选择,利用它可以起到一定的保护和屏蔽作用。 全息玻璃 美国波士顿一研究小组开发的全息衍射玻璃,可将某些颜色的光线集中到选择的方位。用这种玻璃的窗户可将自然光线分解成光谱组合色,并将光线射向天花板进而反射至房间的各个角落,即使没有窗户的房间,也可以通过通风管从反射墙“得到”阳光,然后由孔眼将光线漫射到天花板上。 调温玻璃 英国一家公司研制成功被称为云胶的热变色调温玻璃,它是一种两面是塑料薄膜和中间夹着聚合物水色溶剂的合成玻璃。它在低温环境中呈透明状,吸收日光的热能,待环境温度升高后则变成不透明的白云色,并阻挡日光的热能,从而有效起到调节室内温度的作用。 生物玻璃 美国佛罗里达大学研制出一种具有生物活性能和活性组织结合的新型生物玻璃。这种生物玻璃具有生物适应性,可用于人造骨和人造齿龈等方面。 天线玻璃 日本一家公司研制成功一种电视天线窗户玻璃,这种玻璃内层嵌有很细的天线,安装好后,室内电视机就能呈现出更为清晰的画面。 薄纸玻璃 德国科学家制造出一种能用于光电子学、生物传感器、计算机显示屏和其他现代技术领域的超薄型玻璃,它的厚度仅为0.003毫米。 信息玻璃 日本德岛大学发明了一种能记录信息的玻璃。它记录信息时,先用光学显微镜将激光集中在玻璃内部的某一点上,30微微秒即完成一次照射,留下一个记录斑点,读信息时,通过激光扫描斑点来进行。这种记录信息可在常温下进行,其性能已高于目前使用的光盘。 泡沫玻璃 保加利亚的建材专家研制成功一种泡沫玻璃,它具有良好的生物稳定性,不腐烂,吸湿性差,便于加工,也容易与其他建筑材料黏合。这种新型泡沫玻璃是在加入各种矿物成分的液体玻璃的基础上制造成功的。 自洁玻璃 日本东京大学发明了一种二氧化钛涂层玻璃,能防止污垢和水点聚积于表面,可达到自动清洗和防震的效果,可不费气力清洁玻璃窗。 污染变色玻璃 美国加州大气污染观测实验室研制出一种能探测污染的污染变色玻璃。这种玻璃受到污染气体污染时能改变颜色,例如当受到酸性气体污染时变成绿色、受到含胺气体污染时变成黄灰色等,用它来制作污染检测材料和标示材料将具有广泛的用途。 排二氧化碳玻璃 日本工业技术院大阪工业技术研究所开发出可透过二氧化碳的玻璃膜,将它应用在居室的玻璃窗上,可将室内的二氧化碳气体排出室外。它在不同的湿度下,透过的二氧化碳量不同,湿度越大,透过性越高。

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